La publicación, de la que es responsable único el periodista Andrés Proensa, se define como la guía de los vinos extraordinarios. Es una selección de los mejores vinos de España realizada a partir de  2005. La Guía Proensa incluye exclusivamente vinos que alcanzan y superan una calificación de 90 puntos sobre el máximo de 100. La Guía Proensa 2005 se estructura en función de las denominaciones de origen. Se reseñan tan solo las que cuentan con algún vino con la calificación necesaria. En cada una se ofrecen datos sobre suelos, clima y variedades y un comentario sobre la actualidad de la zona. A continuación aparecen las bodegas, situadas por orden alfabético, también con un comentario actualizado cada año, y los vinos, con datos sobre tipo de vino, precio, recomendaciones gastronómicas y de servicio, variedades de uva, elaboración, crianza, producción y una breve descripción. En los dos capítulos finales se agrupan las denominaciones de origen de pago y los vinos de la tierra o que se comercializan sin indicación geográfica protegida (IGP). En todos los casos se reproducen en color las etiquetas de cada vino. La guía se abre con un capítulo titulado Crónica que incluye un informe sobre un tema de actualidad, en esta ocasión tiene el título Moda Marginal y está dedicado a los vinos ecológicos, biodinámicos e indicaciones similares. Además se incluye una cronología con los hechos más destacados en el mundo del vino a lo largo del año y que no pueden ser reseñados en los comentarios dedicados a las diferentes denominaciones de origen o bodegas.